Этиламины

ЭТИЛАМИНЫ C₂Н₅NRR’. В статье рассмотрены первичный, вторичный и третичный амины, содержащие только этильные остатки (см. табл.). Первичный этиламин (моноэтиламин, R = R’ = Н) — бесцв. газ, вторичный (диэтиламин, R = С₂Н₅, R’ = Н) и третичный (триэтиламин, R = R’ = C₂H₅) — бесцв. маловязкие жидкости со специфич. аминным запахом. Неограниченно смешиваются с водой, хорошо раств. в этаноле и др. орг. р-рителях. Триэтиламин образует азеотропную смесь с этанолом (51% по объему триэтиламина, т. кип. 76,9 °С).
Этиламины- сильные основания, обладают св-вами аминов. С минер. и орг. к-тами образуют кристаллич. соли. При взаимод. с карбоновыми к-тами (при повышенных т-рах), их ангидридами, хлорангидридами и эфирами моно- и диэтиламины превращаются соотв. в N-этил- и N,N-диэтиламиды к-т. Р-ция с альдегидами и кетонами приводит к шиффовым основаниям и енаминам; последние при гидрировании дают N-этил- и N,N-диэтилалкиламины, напр.:

При р-ции диэтиламина с формальдегидом получают N,N,N’ ,N’ -тетраэтилметилендиамин:

Моноэтиламин алкилируется спиртами и алкилгалогенидами до вторичных и третичных алкиламинов; диэтиламин — до N,N-диэтилалкиламинов; триэтиламин — до четвертичных аммониевых солей (из алкилгатогенидов). Моно- и диэтиламины реагируют с СО₂ и CS₂, превращаясь в соли соотв. карбаминовых [(C₂H₅NHCOOH x H₂NC₂H₅] и дитиокарбаминовых к-т [(C₂H₅)₂NCSSH x HN(C₂H₅)₂]; при обработке этиленоксидом образуются соотв. N-этилэтаноламин и N,N-диэтилэтаноламин или их полиоксиэтильные производные; при обработке фосгеном — этилизоцианат и тетраэтилмочевина.

СВОЙСТВА ЭТЕЛАМИНОВ

Показатель	Моноэтиламин С2Н5NН2	Диэтиламин (C2H5)2NH	Триэтиламин (C2H5)3N
Мол. масса	45,09	73,14	101,19
Т. пл., oС	-81,0	-48	-114,7
Т. кип., °С	16,6	56,3	89,4
	0,6828	0,7056	0,7257
	1,3663	1,3864	1,4010
tкрит, °С	183,2	223,3	258,9
ркрит, МПа	55,5	36,6	30
, кДж/моль (25 °С)	28,03*	31,34	34,69
кДж/моль (газа)	-46,02	-72,38	-99,58
рКа(вода, 25 °С)	10,63	10,93	10,87
рН 0,1 н. водного р-ра	11,9	11,0	11,8
Т. самовоспл., °С	555	490	510
КПВ (% по объему)	5,5-17	2,2-14	1,2-8
ПДК**, мг/м3	10	30	10

*При 16 °С. ** В воздухе рабочей зоны.

При взаимод. с лактамами моноэтиламин дает N-этиллактамы, с хлороформом в присут. щелочи — этилизонитрил, с HNO₂ — этанол и N₂ (количественно). Этиламины диспропорциониру-ют при повышенных т-рах над катализаторами дегидратации или гидрирования (в присут. Н₂); при этом из моноэтиламина получаются диэтиламин и аммиак, из диэтиламина — моноэтиламин и триэтиламин. В присут. катализаторов гидрирования при высоких т-рах моноэтиламин и диэтиламин дегидрируются:

В пром-сти смесь этиламинов получают парофазным аминированием этанола в присут. А1₂О₃, SiO₂ или их смеси при 350-450 °С, давлении 2-20 МПа, молярном соотношении NH₃ : С₂H₅ОН (2:6) либо в присуг. Ni, Co, Cu, Re и др. и Н₂ при 150-230 °С, давлении 1,7-3,5 МПа, молярном соотношении C₂H₅OH:NH₃:H₂ l:(l,5-6):(2-5). Выход в первом случае 75-80%, во втором — 90-95% при конверсии этанола 95-100%. Состав смеси этиламинов регулируют кол-вом NH₃, т-рой процесса и направлением в рецикл одного или двух этиламинов. Образующуюся смесь этиламинов, Н₂О, NH₃ и непрореагировавшего этанола разделяют ректификацией под давлением 0,1-1,8 МПа, получая моно-, ди- и триэтиламины.
В лаборатории этиламины синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, в т. ч. гидрированием ацетонитрила или нитроэтана, восстановит. аминированием ацетальдегида, аммонолизом диэтилового эфира или этилгалогенидов.
Моноэтиламин без примесей ди- и триэтиламина синтезируют по р-циям Габриеля и Гофмана.
Анализируют этиламины методами ГЖХ и титрованием к-тами р-ров этиламинов в воде или в орг. р-рителях. В воздухе этиламины определяют методом ГЖХ или колориметрически.
Этиламины применяют в произ-ве пестицидов (напр., симазин, атразин, цианазин и др.), ингибиторов коррозии (напр., N,N-диэтилмочевина, динитробензоат диэтиламина и др.), лек. в-в (напр., новокаин, кардиамин и др.), катализаторов синтеза полиуретанов.
Моноэтиламин используют также для получения пластификаторов, флотореагентов, текстильно-вспомогат. в-в, антиобледенит. композиций, ускорителей вулканизации каучука; диэтиламин — для получения присадок к моторным топливам и маслам, отвердителей эпоксидных смол; триэтиламин — для произ-ва жидких ракетных топлив, антисептиков для древесины, олигомеров, стабилизаторов трихлорэтилена.
Этиламины в больших концентрациях оказывают вредное влияние на печень, почки, нервную систему; раздражают кожу, слизистые оболочки глаз, верхних дыхат. путей.

Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970, с. 141; Справочник нефтсхимика, т. 2, Л., 1978, с. 293-94; Паушкин Я. М., Жидкие и твердые химические ракетные топлива, М., 1978, с. 127; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 272-82.

М. И. Якушкин.